直接電位法
溶液中H+活度的測定(兩次測量法、標準曲線法、標準加入法)
1、指示電極——玻璃電極(-)
①φ玻=K(電極常數(shù))-0.059pH(25℃)
②玻璃電極的性能——轉(zhuǎn)換系數(shù)S
S=-Δφ玻/ΔpH(T=25℃時,S=0.059)
溶液中pH變化一個單位引起玻璃電極電位的變化值。
③堿差:pH>9時,pH測得值小于真實值,產(chǎn)生負誤差
原因:玻璃電極對鈉離子也有響應(yīng)
酸差:pH<1時,pH測得值大于真實值,產(chǎn)生正誤差
故pH=1~9適用
④不對稱電位(φas)
當a外=a內(nèi),φm卻=1~3mV
原因:
(1)膜內(nèi)外表面結(jié)構(gòu)和性能不盡相同
(2)外表面被污染、腐蝕或劃刻
解決:浸泡電極,降低不對稱電位。
⑤內(nèi)阻:50~500MΩ
要用專門的電子電位儀,減小測量誤差
⑥使用T:0~50℃
過低電阻增大,過高影響離子交換,降低使用壽命。
2、溶液pH的測定
①組成
②原理
E=φ甘-φ玻=K’+0.059pH
測定兩次,消去K’
③注意事項
(1)使用范圍pH=1~9
(2)兩次測量法中,標液pHs應(yīng)與待測液pHx接近,ΔpH≤3
(3)玻璃電極需在蒸餾水中浸泡24h以上,降低并穩(wěn)定不對稱電位,活化電極
(4)在同一T下測 。西安卓凡石油儀器提供